ショートカットアイコンを変える方法
/ユーザーアカウントアイコン変更

通常のスタートメニューアイコンはicoファイルが使用されますが、スタートメニュー左端列の一番上に表示されるユーザーアカウントメニューアイコンは例外で、icoファイルには対応していません。
(png、bmp、jpg、tiffが使用可能です。
なお、画像のサイズは、16×16ピクセル~1920×1080ピクセルの間で表示されるのを確認済みですが、あまりにサイズが小さいと画像が拡大表示でぼやけるので、デフォルト画像のサイズ448×448ピクセルに近い方が無難かもしれません)
画像の形が正方形でも長方形でも、表示の際は、下図のように中央部分が丸く切り抜かれて表示*されます。
(ブラウザーによっては(IE11など)、下図の一部が見えないかもしれません。その場合はこちらの"簡易版"をご覧下さい)
また、透過png画像の場合、透過部分は黒く表示されるので、塗りつぶすなどして透過を解除してから使用して下さい。
*:手持ちのPC2台でテストの結果、いずれも図の通りの位置で丸く切り抜かれましたが、
環境によっては違ってくるかもしれません。
以下、ユーザーアカウント画像設定方法を解説します。

「設定」を起動し、次いで「アカウント」をクリック
「ユーザーの情報」画面が出ているのを確認(上図右側参照)
下の方に「自分の画像を作成」メニューがあるので、「参照」をクリック(上図右側参照)
選択画面が出るので(下図参照)、使いたいアイコン画像をクリック→「画像を選ぶ」ボタンをクリック

「ユーザーの情報」画面及びスタートメニュー左端メニューのユーザーアカウント画像がそれぞれ変更されているのを確認(下図参照)

再度ユーザーアカウント画像を変更したい時は、「1.~5.」を繰り返す
設定作業は以上になりますが、何度も画像を変更すると、下図のように、設定画面に前に使った画像が残ってしまいます。

そのままにしておいても特に支障とかはありませんが、「やっぱり気になるので消して最新の画像だけにしたい」という場合は、こちらのサイトの解説を参考にして画像を消して下さい。